|
Полиморфизм (кристаллогр.)
[Mitscherlich E., 1819; polymorphism] – существование химич. соединения в виде разл. кристаллич. модификаций в разных термодинамических условиях. Изменение условий приводит к полиморфному превращению в др. модификацию. По термодинамической систематике различают полиморф. превращения первого (со скачком объема) и второго (без скачка объема) рода. Широко распространены в природе полиморф. превращения типа порядок – беспорядок, напр., распределение Si и Al по позициям структуры разл. модификаций калиевого полевого шпата: у санидина разупорядочено, у ортоклаза частично упорядочено, у макс. микроклина полностью упорядочено. Особый тип П. связан с вращением атомов или молекул вокруг точки или оси с переходом в-ва в ротационно-кристаллическое состояние. О. Леманн в 1877 г. впервые выделил обратимые, или энантиотропные превращения (напр. α↔β-кварц), и необратимые, или монотропные превращения. Монотропность характерна для метастабильных фаз (напр., алмаз метастабилен в атм. условиях, в связи с чем его переход в графит необратим). Метастабильной модификации можно придать стабилизированность в несвойственных ей условиях введением химич. примесей. Встречающийся термин «изоструктурный П.» предусматривает некоторое изменение химич. состава, поэтому такие явления относятся к изоструктурности. См. Деформация кристаллической структуры.
|
